На эту работу можно ссылаться, ее адрес в интернете:          www.biophys.ru/archive/pushino2011/abstr-p27.htm

 

«Неизвестная» роль молекулы воды в реакционном центре пурпурных бактерий.

Пищальников Р.Ю., Першин С.М.

Научный центр волновых исследований ИОФ РАН, госква

rpishchal@kapella.gpi.ru

 

Целью настоящего сообщения является краткий обзор работ о роли молекулы воды в реакционном центре пурпурных бактерий, начиная с публикации А.Ю.Борисова и М.В.Фока [1,2] в 1981г., которые впервые, насколько нам известно, обосновали ее необходимость до современных результатов рентгено-структурного анализа, доказавших наличие Н2О, ее позицию в бактерии и справедливость научного предвидения. Роль молекулы воды в реакционном центре пурпурных бактерий и, по-видимому, в других светособирающих антеннах остается пока до конца не ясной. Однако прогресс [7,9] в развитии теории спектров реакционных центров с высоким временным разрешением позволяет включить молекулу Н2О в рассмотрение и, возможно, выявить ее влияние на процессы переноса заряда электрона.

         В 1988 году на основе анализа экспериментальных данных, полученных методом резонансной рамановской спектроскории, Б. Робер и М. Луц [3] сделали предположение о наличии молекулы воды в структуре реакционного центра между молекулами хлорофилла (Chl) Ba, His M202 (аксиальным лигандом BChl Pa) и Gly M203. В середине девяностых годов появление рентгено-структурных данных с высоким разрешением подтвердило не только гипотезу существовании двух молекул воды, но и их позицию в реакционном центре. К этому времени относиться и цикл работ, описывающих наблюдение субпикосекундных осцилляций в спектрах накачки и зондирования на препаратах реакционного центра Rodobacter sphaeroides [4,5]. Осцилляции наблюдались в регионе между 920 нм и 1100 нм, в котором наблюдается динамика состояний с разделенными зарядами в реакционном центре. О природе колебаний существует ряд предположений. Одна из гипотез связана со свободным вращением молекулы воды, описывается в работах, выполненных под руководством В.А.Шувалова [6,11,12]. Авторы связывают существование колебаний на частоте 1020 нм со свободным вращением молекулы воды, энергия которого соответствует 32 см-1, что соответствует нашим результатам о вращении молекул Н2О в воде [А.Бункин, С.Першин, Ещё раз о наблюдении вращательных спектров молекул в конденсированных средах, УФН, 179(12), 1-2, (2009)] в качестве доказательств приводится не только моделирование кинетических кривых, но и экспериментальные данные с отсутствием колебаний, полученные на мутантах реакционного центра, в котором из-за замещения Gly M203 для молекулы воды нет места.  

Таким образом, несмотря на обоснованное доказательство наличия Н2О в реакционном центре и ряд гипотез о ее назначении, роль и механизм работы этих двух молекул воды в гидрофобном окружении остаются пока неизвестными, но, несомненно, значимыми.

Рис.1. Трехмерная структура специальной пары Pa , Pb и Ba из 1PRC [6]

Рис. 2. Позиция молекулы water-a между Pb и Ba. [8]

 

Работа выполнена при частичной поддержке грантов РФФИ 09-02-01173, 08-02-00008, 10-02-90301-Вьет_а.

 

ЛИТЕРАТУРА

1        M. V. Fok and A. Y. Borisov. The Role of Water in the Stabilization of Separated Charges in the Primary Event of Photosynthesis. Molecular Biology 15 (3):446-451, 1981.

2        M. V. Fok and A. Y. Borisov. Water and Energy-Conversion in Photosynthesis. Studia Biophysica 84 (2):115-124, 1981.

3        B. Robert and M. Lutz. Proteic Events Following Charge Separation in the Bacterial Reaction Center - Resonance Raman-Spectroscopy. Biochemistry 27 (14):5108-5114, 1988.

4        M. H. Vos, J. C. Lambry, S. J. Robles, D. C. Youvan, J. Breton, and J. L. Martin. Direct Observation of Vibrational Coherence in Bacterial Reaction Centers Using Femtosecond Absorption-Spectroscopy. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America 88 (20):8885-8889, 1991.

5        M. H. Vos, F. Rappaport, J. C. Lambry, J. Breton, and J. L. Martin. Visualization of Coherent Nuclear Motion in A Membrane-Protein by Femtosecond Spectroscopy. Nature 363 (6427):320-325, 1993.

6        A. G. Yakovlev and V. A. Shuvalov. Electron transfer in deuterated reaction centers of Rhodobacter sphaeroides at 90 K according to femtosecond spectroscopy data. Biochemistry-Moscow 68 (6):603-610, 2003.

7        R. Pishchalnikov, M. Mueller, and A. Holzwarth. Theoretical modelling of the optical properties and the exciton dynamics of the isolated PSII reaction centre. Photosynthesis Research 91 (2-3):S210, 2007.

8        N. Ivashin and S. Larsson. Trapped water molecule in the charge separation of a bacterial reaction center. Journal of Physical Chemistry B 112 (38):12124-12133, 2008.

9        V. I. Novoderezhkin and R. van Grondelle. Physical origins and models of energy transfer in photosynthetic light-harvesting. Physical Chemistry Chemical Physics 12 (27):7352-7365, 2010.

10    N. I. Shutilova and D. N. Moiseev. The Mechanism and Quantum-Chemical Modeling of the Photosynthetic Water Oxidation and Oxygen Formation Reaction. Russian Journal of Physical Chemistry B 4 (5):801-809, 2010.

11    A. G. Yakovlev, L. G. Vasilieva, T. I. Khmelnitskaya, V. A. Shkuropatova, A. Y. Shkuropatov, and V. A. Shuvalov. Primary Electron Transfer in Reaction Centers of YM210L and YM210L/HL168L Mutants of Rhodobacter sphaeroides. Biochemistry-Moscow 75 (7):832-840, 2010.

12    A. G. Yakovlev, T. A. Shkuropatova, V. A. Shkuropatova, and V. A. Shuvalov. Femtosecond stage of electron transfer in reaction centers of the triple mutant SL178K/GM203D/LM214H of Rhodobacter sphaeroides. Biochemistry-Moscow 75 (4):412-422, 2010.

13    C. R. Larson, C. O. Seng, L. Lauman, H. J. Matthies, J. Z. Wen, R. E. Blankenship, and J. P. Allen. The three-dimensional structure of the FMO protein from Pelodictyon phaeum and the implications for energy transfer. Photosynthesis Research 107 (2):139-150, 2011.

 

 

© Труды научного симпозиума «Молекулярная структура воды и ее роль в механизмах биоэлектромагнитных явлений» (5-8 июля 2011 г. Пущино-на-Оке).

При цитировании или перепечатывании ссылка обязательна.